第十四章 對映異構
對映異構是反映分子中的原子或原子團在空間排列與性質關系的一種立體異構,屬于構型異構。
它從三維空間揭示對映存在的立體異構體,在結構上差別很微,而在生物活性上卻有著天壤之別。
第一節 分子的手性和不對稱性
一、手性分子和對映異構體產生對映異構現象的結構依據是手性。
手性:人的左手和右手是不能同向重合的,手指的排列正好相反,假如我們將左手對著鏡子所得的鏡像剛好與右手相同。象這種左右手互為實物與鏡像的關系,并且彼此又不能完全重合的特性,稱之為手性或手征性。
手性分子:存在手性關系的分子。
手性碳原子:凡是連有4個不同的原子或基團的碳原子稱為手性碳原子(手性中心)
對映體:個手性碳原子所連的4個不同原子或基團在空間具有2種不同的排列方式,它們是彼此成鏡像關系,又不能重疊的一對立體異構體,互為對映體。
二、手性分子的不對稱性
任何一個分子度能對著鏡子得到它的像,只是其分子與鏡像不能完全重合時,其分子為手性分子。
分子的手性與其結構的對稱性有關。
常見的對稱因素有對稱面和對稱中心。
對稱面:
對稱中心:
手性分子的判斷:
第二節 對映異構體的旋光性
手性分子和非手性分子的區別在于對平面偏振光作用的不同。
偏振光:
偏振面:
旋光度:
影響旋光度大小因素:
比旋光度:
第三節 含有一個手性碳原子的化合物對映異構的表示方法
一、費歇爾投影式
投影式規則:
主鏈豎向排列,小號碳原子在上;
豎鍵上原子或原子團在紙平面后方;
——鍵上原子或原子團在紙平面前方;
投影后只得費歇爾投影式。
二、透視式
第四節 構型的標記法
一、D、L構型命名法:
絕對構型:手性中心的4個原子或原子團在空間的真實排列方式。
二、R、S構型命名法: